UOP 991: Определение содержания микропримесей хлоридов, фторидов и бромидов в жидких органических веществах с помощью ионообменной хроматографии продуктов сжигания

Для каких образцов подходит метод

Аналитический метод, соответствующий стандарту UOP991, позволяет определить микроколичества примесей хлоридов, бромидов и фторидов в жидких органических соединениях. Продукты сгорания, образующиеся при сжигании пробы, разделяют на ионном хроматографе. Нижний предел обнаружения для фторидов составляет 0,1 мг/кг, для хлоридов и бромидов — 0,2 мг/кг.

Мешающие факторы

Поскольку метод UOP 991 разработан для количественного определения микропримесей, необходимо обеспечить чистоту растворителей, используемых для разбавления пробы и лодочек для загрузки образцов. При проверке пустой лодочки фоновый сигнал от определяемых анионов не должен превышать 0,01 мкСм/мин, а площадь сигнала растворителя не должна превышать 25% от сигнала пустой лодочки.

Сущность метода UOP 991–2013

Подготовка оборудования проводится согласно техническим требованиям, описанным в сопроводительной документации.

Программное обеспечение (ПО) AQF-2100H позволяет задать момент времени, в который должна осуществляться инжекция в ионный хроматограф. Чтобы не допустить впрыска образца во время испытания предыдущей пробы, следует установить в таблице анализируемых параметров AQF-2100H значение времени равное или большее, чем требуемое на анализ на ионном хроматографе. ПО AQF не имеет непосредственной связи с ПО Chromeleon. Передачу сигнала о начале испытания в ионный хроматограф осуществляет прибор с замыкающими контактами. Это происходит сразу после заполнения пробоотборной петли в системе для сжигания. Эти соединения выполняются в процессе монтажа.

В день проведения испытания проб необходимо калибровать прибор с помощью эталонов. Для этого запускают программу сжигания, которую планируют использовать для эталонных растворов и проб, для прокаливания и последующего ионно-хроматографического анализа пустой лодочки. Пригодность лодочки оценивают по площади фоновых пиков. Если после 5-кратного прокаливания анализ холостой пробы по-прежнему дает высокий фон, производят замену лодочки и начинают процесс калибровки сначала. Затем тоже самое проделывают после впрыска толуола. Фон толуола может превышать фон пустой лодочки не более чем на четверть. Из трех стандартов готовят четыре калибровочных смеси. Маточные растворы и калибровочные эталоны хранятся в рефрижераторе в течение шести и одного месяца, соответственно.

Для подбора времени удерживания проводят анализ каждой из четырех калибровочных смесей. Также может потребоваться приготовление дополнительных эталонов. Время удерживания фторидов, хлоридов и бромидов составляет примерно 2,3; 4,0; 6,6 мин, соответственно. Коэффициент чувствительности детектора для отдельных анализируемых веществ рассчитывается с помощью хроматографического ПО.

Испытуемые пробы могут вводиться двумя способами: впрыском жидкости и впрыском нагретой пробы. Первый вариант используется для введения жидких образцов. Вязкие и воскообразные пробы вводятся после подогрева, в этом случае требуется корректировка плотности. Если после нагревания образец все еще недостаточно текучий, его разбавляют толуолом.

После ввода пробы кварцевая лодочка помещается в горизонтальную печь. Температура и влажность внутри контролируются. При сжигании пробы любых органических галогенидов образуются газообразные галогены и галогеноводороды. Эти газы переносятся в адсорбционный блок и поглощаются водным раствором с постоянного объема. Аликвота полученного раствора вводится в ионный хроматограф. Галогениды разделяются методом анионного обмена и измеряются с помощью детектора проводимости с подавлением ионов. Чтобы определить количественное содержание каждого из галогенидов, используют внешние эталоны.

Оборудование для проведения анализа согласно стандарту UOP 991

• система подготовки деионизированной воды;

• сухой нагревательный блок;

• муфельная печь;

• регулировочный клапан для аргона;

• регулировочный клапан для кислорода;

• цифровая вихревая мешалка.

Cистема сжигания AQF-2100H:

• горизонтальная печь HF-210;

• газоадсорбционный блок GA-210;

• автоматический податчик лодочки ABC-210;

• автоматический пробоотборник жидкостей ASC-250L;

• программное обеспечение AQF, COSA Instrument Corp;

Ионный хроматограф DIONEX Integrion или более старшая модель, оснащенный:

• хроматографической колонкой Dionex IonPac AS11-HC;

• насосом;

• дозатором или автоматическим пробоотборником;

• генератором элюента;

• колонкой с постоянной регенерацией и уловителем;

• подавителем Dionex ASRS 6000 (4 мм);

• детектором проводимости;

• компьютером;

• программным обеспечением Chromeleon, (Dionex, Thermo Fisher)/

Используемые реактивы:

• Ацетон;

• Аргон;

• 4'-бромацетанилид;

• 4-фторбензоловая кислота;

• Метанол;

• Кислород;

• Картридж с гидроксидом калия;

• 2,4,6-трихлорфенол;

• Толуол.

Вспомогательное оборудование:

• аналитические весы с точностью до 0,00001 г ;

• мерная колба;

• одноканальный пипет-дозатор от 100 до 1000 мл;

• рефрижератор для хранения взрывоопасных и огнеопасных грузов;

• ультразвуковая ванна;

• адсорбционная пробирка на 10 мл;

• перчатки нитриловые;

• шприцы, пипетки;

• пиролизная трубка;

• кварцевая лодочка;

• септа для впрыска пробы;

• лабораторная посуда, пробирки.