Область применения

Метод определения хлорорганических соединений в нефти

Метод определения хлорорганических соединений в нефти

Методы определения органических хлоридов

Хлорорганические соединения наряду с неорганическими хлоридами в нефти способны существенно сократить срок службы нефтеперерабатывающего оборудования. Поэтому сырую или поступающую на первичную переработку нефть в обязательном порядке анализируют на присутствие и количественное определение в ней хлоридов и хлорорганики. Полученные в ходе анализа значения служат для классификации нефти по группам. На сегодняшний день существует ряд стандартов, описывающих различные методики определения органических хлоридов.

Наиболее распространенными методами определения хлоридов в нефти являются следующие:

  • потенциометрия;

  • микрокулонометрия;

  • рентгенофлуоресцентная спектрометрия;

  • ионная хроматография с кондуктометрическим детектированием.

Метод потенциометрического титрования (аргентометрия)

Метод определения хлорорганических соединений в нефти, описанный в стандартах ГОСТ Р 52247-2004 (метод А), ASTM D4929 (method A), UOP 588, позволяет анализировать общее содержание хлора в составе органических молекул. Для проведения данного анализа образец необходимо отмыть от неорганических солей (сульфидов, галогенидов), которые мешают выполнению измерения. Далее проводят реакцию дегалогенирования хлорорганики. Органические хлориды переходят в неорганические соли, количество которых определяют потенциометрическим титрованием.

Установленные стандарты для определения хлорорганических соединений в нефти предполагают как ручное титрование, так и использование автоматических титраторов.

Универсальный потенциометрический титратор GT-200 со стеклянным и серебряно/ хлорсеребряным электродами позволяет определять органические хлориды, в полном соответствии с требованиями перечисленных выше стандартов. Титратор подходит для работы, как с образцами сырой нефти, так и для анализа углеводородов, имеет ряд дополнительных устройств для повышения производительности анализа.

Метод микрокулонометрического титрования

Микрокулонометрический метод определения общего содержания хлорорганических соединений подробно изложен в стандартах: ГОСТ Р 52247-2004 (метод Б), ASTM D4929 (method B), UOP 910, ASTM D5808, UOP 779, EN 14077, ASTM D5194, ASTM D7457.

Методика включает предварительную перегонку, сжигание образца, микрокулонометрическое титрование и расчет суммарного тока, затраченного на восстановление ионов серебра. Присутствие сероводорода и других галогенидов мешает проведению анализа по данной методике.

TOX 300

Автоматический анализатор хлора в нефти TOX-300 с кулонометрическим детектором MDC-210 позволяет проводить измерение с целью определения количественного содержания хлорорганических соединений в нефти с точностью до 0,05 мкг/мл (0,05 млн-1), тогда как нижний предел обнаружения хлора в нефти согласно представленным стандартам составляет 1 млн-1. Еще более низкий предел обнаружения, вплоть до 0,01 млн-1, имеет анализатор модульного типа NSX-2100 с вертикальной или горизонтальной печью и микрокулонометрическим детектором.

Рентгенофлуоресцентный метод

Определение хлорорганических соединений в нефти также может быть выполнено с помощью рентгеновской флуоресценции. Этот метод был добавлен в стандарт ГОСТ Р 52247-2004 (метод В), в 2017 году в стандарте ASTM D4929 появилось дополнение (method C) с описанием этой методики анализа. Кроме того, ГОСТ 33342-2015 Метод В содержит отсылку на рентгенофлуоресцентную волнодисперсионную спектрометрию.

По ГОСТ Р 52247 образец с добавлением внутреннего стандарта (раствора висмута) облучают с помощью рентгеновской трубки, концентрацию рассчитывают по характеристическому флуоресцентному излучению атомов. Работа рентгеновского спектрометра с волновой дисперсией основана на принципе дифракции Брэгга. Допустимо аналогичное оборудование с метрологическими характеристиками не хуже указанных в методе.

ГОСТ 33342 имеет ссылку на анализатор CLORA, работающий без внутреннего стандарта висмута. Монохроматических волнодисперсионный метод определения хлорорганических соединений в нефти имеет ряд преимуществ, например, отсутствие мешающих факторов.


Анализатор хлора в нефти CLORA 2XP, работа которого основана на монохроматическом волнодисперсионном рентгенофлуоресцентном анализе, превосходит требования указанных выше стандартов, его нижний предел обнаружения соединений хлора составляет 0,07 млн-1. Этот же прибор позволяет выполнять определение низких концентраций серы в нефти.

Ионная хроматография с кондуктометрическим детектированием

Метод, описанный в стандартах ГОСТ Р 57033-2016 и UOP 991-13, разработан для обнаружения следовых количеств органических галогенидов в нефти. Предел обнаружения для органических хлоридов согласно требованиям стандартов составляет 0,1 ppm.

AQF 2100H

Аналитическая система определения галогенов Mitsubishi AQF-2100H позволяет не только измерить содержание хлорорганических соединений в составе нефти, но и органики, содержащей серу или галогены. Одновременное присутствие всех этих соединений не мешает проведению анализа. Представленная система состоит из печи для сжигания образцов HF-210, блока абсорбции газов GA-210, ионного хроматографа с кондуктометрическим детектором любого производства.

Таким образом, рентгенофлуоресцентный метод и ионная хроматография с кондуктометрическим детектированием отличаются большей точностью и меньшей чувствительностью к влиянию матрицы образца, поэтому подходят для анализа нефти любого класса, типа, группы и вида. Методы потенциометрического и микрокулонометрического титрования ограничены присутствием других органических галогенидов и серосодержащих соединений, поэтому эти способы больше подходят для работы с нефтью первого класса и вида.