ASTM D3227: меркаптановая сера в моторных топливах

Для каких образцов применим ASTM D3227

Метод подходит для определения 0,0003-0,01% меркаптановой серы в бензине, керосине, керосино-газойлевых фракциях и авиационном топливе в присутствии сульфидов, дисульфидов, тиофена, а также до 0,0005% элементарной серы. Аналогичен стандартам IP 342, ISO 3012, JIS K 2276 и AFNOR M07-022.

Мешающие факторы

Анализируемые нефтепродукты не должны содержать H₂S. Отсутствие сероводорода подтверждается качественной реакцией с ионами кадмия (желтый осадок). Ввиду высокой летучести низших меркаптанов, пробы с метил- и этилмеркаптаном должны храниться при температуре ниже 4 °C. Нафта, кипящая до 85 °C и с повышенным (>100 мг/кг) содержанием тиолов также дает нестабильные результаты при проведении титрования без контроля температуры. Во избежание окисления образца кислородом воздуха рекомендуется по возможности сократить время анализа, хранить растворитель для титрования под азотной подушкой и барботировать азотом перед использованием.

Сущность метода титрования

Образец объемом 20-50 см³ приливается к 100 см³ раствора ацетата натрия в 2-пропаноле с 2,5 % масс. H₂O и титруется 0,01 моль/дм³ AgNO₃ в сухом 2-пропаноле на потенциометрической установке с сульфидсеребряным индикаторным электродом и стеклянным электродом сравнения. При определении нелетучих меркаптанов в растворитель для титрования вводится 4,5% уксусной кислоты для улучшения отклика индикаторного электрода.

Точка эквивалентности устанавливается по перегибу на потенциометрической кривой при скачке потенциала от -300…-500 мВ до +300 мВ. Следует обратить внимание на программу дозирования титранта и критерии стабилизации потенциала: первые несколько порций по 0,01 см³ до дрифта < 6 мВ/мин, далее возрастающими до 0,5 см³ порциям пока вблизи точки эквивалентности изменение потенциала не превысит 6 мВ/0,1 см³, после чего дозировать по 0,05 см³ до дрифта < 6 мВ/мин.

Комплектация прибора для ASTM D3227

Используемый прибор для кулонометрического титрования методом Карла Фишера состоит из следующих узлов:

сульфидсеребряный электрод GTAG1B для определения серы, галогенид-ионов, серебра;

двухключевой электрод сравнения GTRE10B, предотвращающий попадание в образец галогенид-ионов.

Минимальный объем дозирования бюретки 0,001 см³ и наличие динамического режима титрования с выбором критерия стабилизации потенциала позволяют точно следовать приведенной в прописи метода программе. Блок управления прибора может одновременно контролировать до 4-х титровальных стендов с магнитными мешалками.