ГОСТ Р 52247: Нефть. Методы определения хлорорганических соединений

Для каких образцов подходитГОСТ Р 52247

ГОСТ 52247 позволяет определять содержание хлора, входящего в состав органических соединений, в нефти на уровне более 1 мкг/г. Метод Б описывает микрокулонометрическое титрование

Мешающие факторы

Наличие бром- и иодорганических соединений приводит к снижению чувствительности метода примерно в 2 раза.

Применение данного метода возможно в случае, если процентное содержание (% масс.) общей серы, не более чем в 10000 раз выше хлора.

Сущность метода микрокулонометрического титрования

Суть ГОСТ Р 52247, Метод Б заключается в получении из хлорорганических соединений хлоридов и гипохлоритов с последующим их кулонометрическим титрованием. Для этого из нефти с помощью перегонки получают легкокипящую фракцию с Tкип ≤ 204°С (нафту), которую последовательно промывают гидроксидом калия и водой для полного удаления сульфида водорода и неорганических хлоридов, соответственно. Затем очищенную нафту с помощью шприца вводят в кварцевую трубку для сжигания, где происходит пиролиз образца в атмосфере кислорода (80%) и газа-носителя (20%) при температуре 800°С с образованием продуктов окисления – углекислого газа, воды, хлоридов или гипохлоритов, если в образце присутствуют хлорсодержащие вещества. Затем хлорсодержащие продукты окисления переносятся инертным газом в ячейку для титрования, где они взаимодействуют с ионами серебра (Ag+) с образованием хлорида серебра. Ионы Ag+, израсходованные в процессе реакции, восстанавливают кулонометрически. Концентрация хлорид-ионов пропорциональна суммарному току, затраченному на восстановление баланса ионов Ag+ в исходном растворе электролита. Вычисления количественного содержания хлорид ионов проводятся по калибровочным графикам, построенным с использованием стандартных образцов.

Комплектация анализатора хлора в соответствии c ГОСТ Р 52247-2004, Метод Б:

Аппаратура для перегонки нефти.

Включает установку для перегонки нефти, состоящую из колбы, холодильника Либиха и стеклянных переходников (тройника и аллонжа), а также термометр и нагревательную плитку.

Аппаратура для сжигания образца и микрокулонометрического титрования.

Установка для пиролиза по ГОСТ Р 52247 состоит из электрической печи, поддерживающая температуру 800°C, с трубкой из кварца для сжигания образца с входами для ввода газа-окислителя и газа-носителя и обеспечивающая прямой ввод образца шприцом. Система оборудована двухступенчатыми регуляторами подачи газов.

Установка для сжигания образца подключена к детектору, состоящему из ячейки для титрования, состоящей из двух электродных систем:

• Измерительная часть включает измерительный электрод и электрод сравнения, изготовленные из серебра;

• Генерирующая ток система состоит из серебряного анодного электрода и катодного электрода, сделанного из платиновой проволоки.

Также в комплектацию детектора входит микрокулонометр с усилителем для измерения разности потенциалов.
Пробу отбирают шприцом объемом 5-50 мкл и иглой длиной 7,62 или 15,24 мм из термостойкого материала, выдерживающего температуру 500°С.

Реактивы, используемые по ГОСТ 52247:

Перегонка нефти:

• Ацетон (х.ч.);

• Гидроксид калия (х.ч.);

• Вода дистиллированная или деионизованная;

• Метилбензол (х.ч.);

• Бумага фильтровальная (Ватман №41) или аналог;

• Смазка для запорного крана.

Сжигание образца и микрокулонометрическое титрование:

• Газ-носитель – Ar, He (высокая чистота); N₂ CO₂ (практически не используются)

• Газ-окислитель – O₂ (высокая чистота);

• Уксусная кислота безводная (х.ч.);

• Фенил хлорид (х.ч.);

• 2,2,4-триметилпентан (х.ч.);

• Ацетат серебра (очищенный порошок)

Вспомогательное оборудование:

• Мерные колбы объемом 10 и 500 мл.

• Делительная воронка.

• Вторичный преобразователь для конвертации полученных значений суммарного тока в нг или мкг определяемого хлорида.

• Шприцевой насос или ручной дозатор (скорость ввода 0,5 мкл/с)

• Весы (точность взвешивания ± 0,01 мг).